Исследование бром–содержащих соединений питьевых минеральных вод Приморского края

Гулевич Юлия Андреевна

Исследование бром–содержащих соединений питьевых минеральных вод Приморского края

Цель работы: Определить наличие бромат- ионов в минеральных водах Приморского края. Задачи 1. Обобщить информацию о содержании брома в природных минеральных водах. 2. Изучить влияние озонирования на бромсодержащие минеральные воды 3. Отработать метод определения бромид-ионов в природных и минеральных водах. 4. Определить наличие бромид-ионов в некоторых образцах минеральных природных вод приморского месторождения. : выпускная бакалаврская работа по направлению подготовки : 19.03.02 - Продукты питания из растительного сырья

Пищевая промышленность

Дипломы

Вуз: Дальневосточный федеральный университет (ДВФУ)

ID: 5b8ed1067966e1073081bcc4

UUID: 91e793f0-929f-0136-bb93-525400005860

Язык: Русский

Опубликовано: почти 6 лет назад

Просмотры: 46

Гулевич Юлия Андреевна

Источник: Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Дальневосточный федеральный университет»

Комментировать 0

Рецензировать 0

Скачать - 1,6 МБ

Поделиться работой

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Дальневосточный федеральный университет» ШКОЛА БИОМЕДИЦИНЫ Департамент пищевых наук и технологий Гулевич Юлия Андреевна Исследование бром – содержащих соединений питьевых минеральных вод Приморского края ВЫПУСКНАЯ КВАЛИФИКАЦИОННАЯ РАБОТА по основной образовательной программе подготовки бакалавров по направлению подготовки 19.03.02 Продукты питания из растительного сырья профиль Технология бродильных производств и виноделие г. Владивосток 2018

Содержание Введение ................................................................................................................... 6 1 Литературный обзор ............................................................................................ 8 1.1 Содержание брома в природных минеральных водах ............................... 8 1.2 Озонирование минеральных вод и влияние озона на бром-содержащие воды ........................................................................................................................ 10 1.3 Технологические особенности озонирования воды .................................... 12 1.4 Способы определения брома в природных водах........................................ 18 Выводы ................................................................................................................... 20 Список литературы ............................................................................................... 21 5

Введение Одним из ценных минеральных запасов Приморского края являются природные минеральные воды, которые используются как для лечебных целей, так и в качестве напитков. Основным принципом технологии розлива минеральных вод является сохранение постоянства их газово-солевого состава и обеспечение безопасности, в том числе микробиологической чистоты. Последние годы основным методом обеззараживания бутилированной воды является озонирование. Применение современных передовых технологий производства озона позволяют создавать малогабаритные, надежные, высокопроизводительные и легкие в наладке и обслуживании отечественные системы озонирования воды, снабжѐнные датчиками электронного контроля и системами регулирования [1]. По всем критериям — удобству обработки, отсутствию исходных и конечных токсичных продуктов озонирования, экономическим параметрам и т.д. — этот способ имеет преимущество перед другими методами обработки питьевых вод и, начиная с семидесятых годов XX столетия, интенсивно развивался в странах Западной Европы и Северной Америки [2]. Однако в начале девяностых годов было обнаружено, что в результате озонирования вод, содержащих бромиды, образуются броматы, канцерогенные свойства которых были установлены в конце восьмидесятых годов. Так как озонирование питьевых и, в особенности, бутилированных вод к настоящему времени стало одним из самых распространенных методов обработки, обнаружение броматов является первостепенной задачей. Дальний Восток является признанной провинцией минеральных вод преимущественно атмосферно-инфильтрационного генеза. Однако встречаются также воды смешанного типа, образовавшиеся с участием вод седиментационной природы, т.е. морского происхождения. Это предполагает возможность нахождения в Дальневосточных минеральных водах ионов брома, что совершенно недопустимо для вод, подвергающихся озонированию при розливе. Од6

нако требования нормативной документации к бутилированным минеральным водам не включают этот показатель. Это подтверждает необходимость мониторинга приморских природных минеральных вод на содержание брома и введения этого показателя в число обязательных при сертификации и контроле качества минеральной воды, подвергаемой озонированию. Цель работы: Определить наличие бромат- ионов в минеральных водах Приморского края. Задачи 1. Обобщить информацию о содержании брома в природных минеральных водах. 2. Изучить влияние озонирования на бромсодержащие минеральные воды 3. Отработать метод определения бромид-ионов в природных и минеральных водах. 4. Определить наличие бромид-ионов в некоторых образцах минеральных природных вод приморского месторождения. 7

1 Литературный обзор 1.1 Содержание брома в природных минеральных водах Бром открыт в 1825 г. французским химиком А.Ж. Баларом при изучении рассолов средиземноморских соляных промыслов, назван от греческого bromos – зловонный. Важно, что при растворении в воде бром частично реагирует с ней с образованием бромистоводородной кислоты и неустойчивой бромноватистой кислоты [3]. В природе бром присутствует главным образом в виде ионов, которые путешествуют вместе с грунтовыми водами. Бромистые соли натрия, калия и магния встречаются в отложениях хлористых солей, а также в калийных солях — сильвине и карналлите, тем самым во многом обуславливая седативный эффект сплеотерапии в галитовых (соляных), сильвинитовых и карстовых пещерах, а также в гало- и спелеокамерах. Стоит отметить, что лагодаря хорошей растворимости в воде бромистые соли накапливаются в морской воде (0,065%), рапе соляных озер (до 0,2%) и подземных рассолах связанных с соляными и нефтяными месторождениями (до 0,1%). Море – главный поставщик брома. Каждый год вместе с морской водой в воздух переходит около 4 миллионов тонн брома, а содержание этого элемента в воздухе приморских районов всегда больше, чем в континентальных районах [4]. Воды, содержащие бром представляют одну из важных групп минеральных вод, используемых для бальнеологических целей в нашей стране и за рубежом (Чехия, Словакия, США и Германия). Подземные воды с высокими концентрациями содержания брома (около 300–500 мг/дм3) широко распространены в Азово - Кубанском, Московском, Волго-Камском и других артезианских бассейнах, к тому же могут рассматриваться как промышленные воды. Критерий содержания брома в минеральных питьевых водах установлен IV гидрогеологическим курортным совещанием в 1930 г. на уровне – 25 мг/дм3 [5, 6]. 8

Йодобромистые минеральные воды – это минеральные воды, содержащие не менее 5 мг/дм3 йода и не менее 25 мг/дм3 брома. Зачастую йод и бром присутствуют в хлоридных натриевых (соляных) водах [6]. В зависимости от преобладания йодидов или бромидов эти воды могут быть йод-бромистыми, бромйодистыми, бромистыми или йодистыми. В современных литературных источниках по бальнеологии, как правило употребляются термины: бромные, йодные, бром-йодные и йодобромные воды. Одной из ценных бромистых вод является Старорусский тип вод, с содержанием брома 25—120 мг/дм3. Важно отметить, что название дано в честь одного из старейших курортов России — Старая Русса Новгородской области. Рекордно высокое содержание брома составляет 320—330 мг/дм3 в рапе РНЦ «Орбита-2», выведенной на поверхность скважиной с глубины 1030 м. И это крепкий бромистый (содержание брома 320–330 мг/дм3) хлоридно-натриевый рассол «Московского моря» с минерализацией 115—120 г/дм3, используемый для бассейнов и ванн с добавлением пресной воды [7]. Йодо-бромные минеральные воды и рассолы в гидрохимическом отношении характеризуются хлоридным кальциево-натриевым составом с минерализацией от 17,5 до 139 г/дм3 . Содержание брома колеблется от 35 до 250 мг/дм3, йода от 1,0 до 5,4 мг/дм3. Бром-йодное отношение является ожидаемо стабильным и варьирует по отдельным анализам в пределах (от 12 до 56), что говорит о синхронном накоплении этих элементов. Довольно длительное время механизм действия препаратов брома оставался неизвестным, и считалось, что бромиды уменьшают возбудимость, действуя аналогично снотворным. Только в 1910г. один из учеников И.П. Павлова П.М, а именно Никифоровский экспериментально показал, что бромиды усиливают процессы торможения в центральной нервной системе. Бром оказывает важное действие на центральную нервную систему, одна из важных его способностей вытеснять хлор и накапливаться в липидной части мембран клеток головного мозга, активизируя при этом мембранные ферменты [8, 9]. Существует важная информация о метаболизме и физиологическом действии брома. 9

Установлено, что бром оказывает влияние на железы внутренней секреции — щитовидную железу, гипофиз, надпочечники. Также он является конкурентом йода, угнетая захват йода щитовидной железой. Выявлено, что бромиды обладают антикоагулянтными свойствами, угнетают основной обмен, понижают уровень сахара в крови, , при передозировке вызывают раковые заболевания, лейкопению, анемию и тромбоцитопению[10]. Рисунок 1 - График зависимости содержания брома в подземных водах от минерализации [11] 1.2 Озонирование минеральных вод и влияние озона на бром-содержащие воды Озон – (от древнегреческого слова - пахнущий) – газ голубоватого цвета с резким запахом, владеющий сильными окислительными свойствами. Также озон – это аллотропная модификация кислорода. Его химическая формула – O3. В различных литературных источниках отмечается, что плотность озона в 2,5 раза больше плотности двухатомного кислорода. Используют его в целях дезинфекции воды и воздуха. 10

Озонирование – это такой метод очистки воды, который основывается на применение газа озона (таблица 1). В процессе очистки воды с использованием данного газа есть ряд преимуществ: 1. Уничтожаются намного быстрее все виды микроорганизмов, когда другие дезинфекторы выполняют эту задачу намного дольше. В природе не существует таких видов микроорганизмов, которые со временем могли бы стать устойчивыми к озону; 2. Озон действует очень быстро, в течение 2 секунд; 3. Под воздействием данного вещества уничтожаются полностью все микроорганизмы – водоросли и их споры, бактерии, вирусы, цисты простейших; 4. Остаточный газ имеет отличительное свойство - это быстрое пре- вращение в кислород; 5. Происходит удаление некоторых из привкусов и запахов, которые некоторые люди могут считать неприятными; 6. В озонированной минеральной вое не отсутствуют неприятные вку- совые качества и запахи; 7. В процессе обработки не изменяется кислотность воды; 8. Необходимые вещества для человека остаются в воде; Озонировать воду возможно лишь на месте, так как данное вещество невозможно транспортировать и хранить. Для того чтобы его произвести необходимо присутствие свободного газообразного кислорода [12]. Таблица 1 - Характеристики озонирования воды Параметры Концентрация свободного остаточного реагента Значение рН Озонирование воды не более 0,3 мг/л до 7,5 11

Параметры Продолжение таблицы 1 Озонирование воды Мутность до 7 мг/л Время контакта реагента с водой до 5 минут Уничтожение Е. coli до 100% Уничтожение вирусов до 100% Уничтожение спор, цист и ооцист, паразитирующих простейших Комплексный показатель токсичности и мутагенной активности до 100% уменьшение в 2,5 раза разрушение органического углеро- Органические соединения да, в т.ч. хлорорганических соединений Растворенный кислород Ионы металлов: Fe, Mn, Al, Pb, Hg и др. увеличение до 100% окисляются до 90% 1.3 Технологические особенности озонирования воды Метод озонирования технически сложен и требует значительно больших расходов электроэнергии, а также использования сложной аппаратуры для которой необходимо высококвалифицированное обслуживание. Учитываются некоторые особенности озонирования. Прежде всего важно помнить о быстром разрушении озона, то есть отсутствии такого длительного действия, как например у хлора. Озонирование может вызвать (в большой стпени у высокоцветных вод, а также вод с большим количеством «органики») образование дополни- 12

тельных осадков, поэтому следует предусматривать после озонирования воды процесс фильтрования, применяя активный уголь. В результате озонирования образуются побочные продукты: 1. Кетоны; 2. Альдегиды; 3. Органические кислоты; 4. Броматы (в присутствии бромидов); 5. Пероксиды и другие соединения; 6. При воздействии на гуминовые кислоты, где есть ароматические соединения фенольного типа, может появиться и фенол. Определенные вещества особенно стойки к озону. Данный недостаток преодолевается введением в воду перекиси водорода по технологии фирмы «Дегремон» (Франция) в трехкамерном реакторе [12, 13]. pH озонированной воды колеблется от 7,5 до 9. Вода с такими условиями идеальна для питья. Важно уточнить, что озон подают в обрабатываемую воду барботированием через насадки с мелкими порами, или же с помощью специальных инжекторов. Идеальный размер пузырьков при барботировании — менее 2 микрон, что увеличивает скорость растворения озона. А в связи с данным условием важное значение имеет давление, под которым озон подают в барботер, вследствие с повышением давления пузырьки становятся гораздо меньше. Данное вещество может менять поверхностный заряд коллоидных частиц и это приводит к их коагуляции. Также озон стимулирует флотационные процессы, приводящие к тому, что после обработки вод озоном, из-за образования осадков снова могут потребоваться физические методы очистки (фильтрование или отстаивание). На сегодняшний день доступны озонаторы различных моделей, которые способны производить от граммов до 50 кг и выше озона в час. [14]. Образование озона — это такая эндотермическая реакция, которая требует затраты в количестве 68800 кал/моль.[15]. Современные озонаторы произво13

дят на кВт/час 0.25-1.8 грамм озона с использованием воздуха, а при применении кислорода 15-25грамм. Стоимость озона не превышает 3.5$ за килограмм с учетом всех эксплуатационных расходов, что является меньше, чем при использовании такого вещества, как хлор. Рисунок 2 - Принципиальная схема озонатора воды Применение современных передовых технологий производства озона позволяют создавать малогабаритные, надежные, высокопроизводительные и легкие в наладке и обслуживании отечественные системы озонирования воды, снабжѐнные специализированными датчиками электронного контроля, а также системами регулирования (рис. 3). По различным критериям: удобству обработки, отсутствию исходных и конечных токсичных продуктов озонирования, экономическим параметрам и другим — данный способ имеет преимущество перед другими методами обработки питьевых вод. Озонирование начиная с семидесятых годов XX столетия, интенсивно развивалось в странах Западной Европы и Северной Америки. Но в начале девяностых годов было обнаружено, что в результате озонирования вод, содержащих бромиды, образуются броматы, канцерогенные свой14

ства которых были установлены уже в конце восьмидесятых годов [16,17, 18, 19, 20]. Так как озонирование питьевых и, в особенности, бутилированных вод к этому времени стало одним из стремительно развивающихся методов обработки, обнаружение броматов послужило причиной появления огромного количества работ, среди которых практически нет отечественных [4]. Рисунок 3 - Принципиальная схема системы озонирования воды. OB –осушитель воздуха; О1 – озонатор; ДУ1, ДУ2 – датчики уровня; ДО – деструктор озона; Н – насос; ОК1 – обратный клапан магистрали озона; М – манометр; И – инжектор; YA1 – электромагнитный клапан. Ранее было принято считать, что образование броматов происходит по следующей, предложенной схеме [18]: 1. O3 + Br– → BrO– + O2 15

2. O3 + BrO– → 2O2 + Br– 3. O3 + BrO– → BrO2– + O2 4. O3 + BrO2– → BrO3– + O2 5. HBrO ↔ H+ + BrO– Однако позднее было доказано, что образование броматов происходит по трем путям[19]:  Первый путь — взаимодействие бромид-иона непосредственно с молекулой озона. Br– + O3 → BrO– + O3 → BrO2– + O3 → BrO3–  Второй механизм — взаимодействие бромид-иона с радикалом гид- роксила и последующее взаимодействие с озоном Br– + OH● → Br● + O3 → BrO● →BrO2– + O3 → BrO3–  Третий механизм — взаимодействие бромид-иона с озоном и по- следующее взаимодействие радикалом гидроксила. Br– + O3 → BrO–/ HBrO + OH● → BrO● → BrO2– + O3 → BrO3– Важно отметить, что по данным механизмам реакция идет лишь в идеальном случае. Присутствие ионов аммония и гидрокарбоната, как и присутствие «натуральных органических веществ», способствует образованию бромата. Проблема осложнена так, что система бромид - бромат является одной из составляющих «колебательных» реакций Белоусова-Жаботинского [21, 22, 23, 24], которые очень трудны для описания и, следовательно, для прогнозирования. Интерес к данным реакциям возобновился с широким внедрением в практику различных химических лабораторий, персональных компьютеров и современных методов вычислительной математики. Первые сведения об этих реакциях описывали системы с лимонной кислотой и церием. В последние годы сообщают о колебательных химических системах с разными оксикислотами и различными неорганическими компонентами. Однако непременной составляющей колебательной реакции является система бромид - бромат. 16

Все это говорит о том, что предсказать ход реакции озонирования в присутствии органических веществ, когда возможно образование оксикислот, и в присутствии бромида в общем случае нельзя, так как каждую химическую систему необходимо исследовать отдельно. Спустя некоторое время было обнаружено, что токсичные продукты образуются в присутствии бромидов и при хлорировании вод в присутствии органических загрязнений, то есть отказ от озонирования не приводит к упрощению проблемы [4, 25, 26]. Исходя из выше написанного в последние годы много работ посвящено исследованию образования побочных продуктов при дезинфекции вод различными реагентами и развитию методов анализа анионов, в частности, бромидов и броматов [4]. Так как методы анализа достаточно сложны и присутствующие в водах органические вещества могут оказывать мешающее влияние, то исследуют различные модификации методов обработки вод озоном с целью снижения образования броматов и других побочных продуктов [27, 28, 29]. Для определения побочных продуктов дезинфекции в основном применяют масс-спектрометрию, аппаратурно связанную с различными методами пробоподготовки [30, 31]. Несмотря на то, что интенсивные исследования продолжаются все последние годы публикуют данные о новых побочных продуктах дезинфекции и даже для такого хорошо исследованного вещества, как хлор, учитывая что хлорирование минеральных вод давно было запрещено [4]. Для анализа анионов применяют метод ионной хроматографии с кондуктометрическим датчиком. Этот метод не позволяет определять менее 20 мкг/дм3 броматов, то есть в данном случае обладает слишком низкой чувствительностью, так как предельно допустимая концентрация броматов в питьевых водах составляет всего 3-10мкг/дм3. Анализ минеральных вод еще более сложен из-за мешающего влияния других присутствующих анионов. Для контроля броматов в питьевых водах используют самые современные методы анализа, в которых предварительным этапом служит капиллярный электрофорез или ионная хроматография, а детектором часто служит масс-спектрометр. В определенных 17

случаях в качестве методов ионизации, при этом используя индуктивносвязанную плазму. В последние годы начинают развиваться методы лазерной спектрометрии [32, 33, 34]. Так как для образования предельно допустимой концентрации (ПДК) броматов (10 мкг/дм3) достаточно около 5 мкг/дм3 бромидов, проблемы могут возникнуть даже при обработке маломинерализованных поверхностных и подземных питьевых вод, когда вследствие тех или иных причин могут содержаться бромиды. Исходя из этого, по данным [28] в питьевых водах США содержание бромида может достигать 100 мкг/дм3. Эта проблема усугубляется для минеральных вод, которые очень часто содержат гидрокарбонаты. Важно, что при исследовании процессов озонирования минеральных вод с целью удаления из них нефтепродуктов и других нежелательных компонентов необходимо учитывать их состав, а также минерализацию. 1.4 Способы определения брома в природных водах Определение брома в природных водах осуществляется в соответствии с ГОСТ 23268.15-78 «Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения бромид-ионов». Настоящий стандарт распространяется на лечебные, лечебно-столовые и природные столовые питьевые минеральные воды, устанавливая тем самым колориметрический и йодометрический методы для определения бромидионов. 1. Метод отбора проб Отбор проб минеральной питьевой воды из цистерны производят посредством штуцера для слива и налива воды, или крана для отбора проб. А отбор проб минеральной воды на санитарно-бактериологический анализ проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 18963 и санитарных правил, утвержденных в установленном принятом порядке. 18

2. Колориметрический метод Метод основан на окислении бромид-ионов хромовокислым калием в кислой среде до свободного брома и образовании розового бромпроизводного розанилина при взаимодействии брома с фуксинсерной кислотой. Метод позволяет определять от 0,05 до 0,1 мг бромид-ионов в пробе. 3. Йодометрический метод Метод основан на окислении бромид-ионов хлорноватистокислым натрием до бромат - ионов с последующим йодометрическим определением. Метод позволяет определять от 0,2 до 10,0 мг бромид-ионов в пробе. Метод применяется при возникновении разногласий в оценке качества. 4. Ренгенофлоуресцентное определение брома в природных водах Разработана экспрессная рентгенофлуоресцентная методика для определения брома в природных водах. Излучатели готовят нанесением 0,200 см3 воды на диск фильтровальной бумаги «синяя лента» диаметром 4 см, содержание брома определяют способом стандарта-фона. Предел обнаружения брома С0,997=4мг/дм3, прецизионность удовлетворяет требованиям ГОСТ 27384-2002, значимые систематические погрешности в результатах отсутствуют, а продолжительность анализа одной пробы 25-30 минут. 5. Капиллярный электрофорез Физический метод анализа, который основан на миграции внутри капилляра заряженных частиц в растворе электролита под влиянием приложенного электрического поля. 6. Ионная хроматография Это высокоэффективная жидкостная хроматография для разделения катионов и анионов с использованием ионитов низкой обменной емкости [34]. 19

Выводы В ходе проделанной мною работой можно сделать следующие выводы: 1. Бромные воды представляют одну из важных групп минеральных вод, используемых для бальнеологических целей, как в нашей стране, так и за рубежом (Чехия, Словакия, США, Германия). В зависимости от преобладания йодидов или бромидов эти воды могут быть могут быть йод-бромистыми, бромйодистыми, бромистыми или йодистыми. Также ионы брома могут присутствовать в минеральных водах осадочного происхождения. 2. Наиболее распространенным методом обработки питьевых минеральных вод является озонирование. В результате озонирования вод, содержащих бромиды, образуются броматы, обладающие канцерогенными свойствами. Также образованию броматов способствует присутствие гидрокарбонат-ионов. 3. Исследовано 5 образцов минеральной воды Приморского происхождения на содержание ионов брома согласно действующей НТД. Результаты показали, что содержание брома в них ниже предела обнаружения метода (1 мг/дм 3). Однако ПДК на бромат – ионы, согласно ГН 2.1.5.2280-07 составляет 10 мг/дм3, что требует предварительного концентрирования образцов. 4. Исследовано 12 образцов минеральной воды Приморского происхождения на содержание ионов брома с предварительным концентрированием с фактором концентрирования от 15 до 30. Результаты показали, что бромид – ионы присутствуют в Приморской минеральной воде «Лотос», «Шуфанский ключ», «Серебряный ключ», что составляет не менее 0,16 мг/дм3. Эта вода не может быть подвергнута обработке озонированию. Таким образом, доказана необходимость контроля содержания брома в минеральных водах Приморского происхождения. 20

Список литературы 1. Малахов, Г. П. Вода живая / Г. П. Малахов. - М.: ИК «Комплект», 2017. - 463 c. 2. Никаноров, А. М. Словарь - справочник по гидрохимии и качеству вод суши (понятия и определения) /А. М. Никаноров, В. М. Иваник. - Ростов на Дону: Гидрометеоиздат, 2014. - 548 с. 3. Savitzky, A. M. Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Squares Procedures / A. M. Savitzky, J. E. Golay // Anal. Chem. – 1964. Vol. 36. - p. 1627. 4. Minty, B.A. Ieuan Davies Development of an automated method for de- termining oil in water by direct aqueous supercritical fluid extraction coupled on-line with infrared spectroscopy/ B. A. Minty, E. D. Ramsey // Analyst. - 2000. - p. 2356. 5. Милютин, М. А. Кавказские Минеральные Вод / М. А. Милютин. - М.: Ставропольское книжное издательство, 2014. - 276 c. 6. Милютин, М. А. Кавказские Минеральные Вод / М. А. Милютин. - М.: Планета, 2015. - 582 c. 7. Города Кавказских Минеральных Вод: карманный атлас / К.С Бог- данов, А.Д. Увар, К. Л. Степной. - М.: Геодом, 2017. - 310 c. 8. Черданцев, И. К. На талых ключах / И. К. Черданцев. – Свердловск: Кн. изд – во, 1999. – 72с. 9. Рассел, Д. С. Боржоми (минеральная вода) / Д. С. Рассел. - М.: VSD, 2016. - 145 c. 10. Рассел, Д. С. Кавказские Минеральные Воды / Д. С. Рассел. - М.: VSD, 2014. - 653 c. 11. Назаров, А. А. Долголетие без болезней. Минеральные воды на страже здоровья / А. А. Назаров. - М.: Открытое Решение, 2014. - 152 c. 12. Броневский, В. А. История Донского войска. Описание Кавказской земли и Кавказских Минеральных вод. Ч.2 / В.А. Броневский. - М.: ЁЁ Медиа, 2017. - 491 c. 21

13. Семенов. А.Д. Руководство по химическому анализу поверхност- ных вод суши / А. Д. Семенов. – М.: Гидрометеоиздат, 2001. – 541 с. 14. Батмангхелидж, Ф. И. Вода для здоровья / Ф. И. Батмангхелидж. - М.: Попурри, 2016. - 544 c. 15. Richardson, S. D. Environmental Mass Spectrometry: Emerging Con- taminants and Current Issues / S. D. Richardson // Ann. Periodontal. – 2002. - Vol. 74, № 12. - p. 2719. Белоусов, В. П. Теплоты смешения жидкостей / В. П. Белоусов, 16. А.Г. Морачевский. - М.: Химия, 2005. – 344 с. 17. Маньшина, Н.В. Курортология для всех. За здоровьем на курорт / Н. В. Маньшина. - М.: Вече, 2007. – 592 с. 18. Лурье, Ю. Ю. Определение нефтепродуктов в сточных водах мето- дом РЖ - спектроскопии. Труды института «ВОДГЕО». Очистка промышленных сточных вод. Вып. 43 / Ю. Ю. Лаурье, А.И. Гончаров, Л.И. Тетерников, Н.Ф. Григоровская. – М.: Химия, 2001. – 78 с. 19. Лурье, Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю. Ю. Лаурье. - М.: Химия, 2002. – 448 с. 20. Richardson, S. D. Water Analysis: Emerging Contaminants and Current Issues / S. D. Richardson, T. A. Ternes // Anal. Chem. – 2005. - Vol. 77, № 12. - p. 3807. 21. ГОСТ 17.1.4.01-80. Библиографическая запись. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах. – М.: ФГУП "СТАНДАРТИНФОРМ", 2010. 22. Gillie, J. K. Infrared Spectroscopy / J. K. Gillie // Anal. Chem. – 2000. – Vol.72. - p. 71. 23. Whittle, P. J. Infrared determination of petroleum oil: new approaches to the calculation / P. J. Whittle, W. A. Crum, M. W. Home // Analyst. – 1990. – Vol. 105. - p. 679. 22

24. Crum, W. A. Infrared determination of petroleum oil. Part II. Extraction from water and removal of interferences / W. A.Crum, P. J. Whittle // Analyst. 1992, Vol. 107. – p.108. Дерффель, К. М. 25. Статистика в аналитической химии / К. М. Дерффель. - М.: Мир, 2004. – 123 с. Шараф. М. А. Хемометрика / М. А. Шараф, Д.Л. Иллмэн, Б.Р. Ко- 26. вальски. - Л.: Химия, 2009. – 543 с. Шпигель, Е. К. Друскеникские Минеральные Воды. Доклад / Е.К. 27. Шпигель. - М.: Типография Н. А. Лебедева, 2016. - 419 c. 28. Грибов, Л. А. Проблемы аналитической химии, т. IX. Математиче- ские методы и ЭВМ в аналитической химии / Л. А. Грибов. - М.: Наука, 1999. 29. Nieuwenhuijsen, M. J. Chlorination disinfection byproducts in water and their association with adverse reproductive outcomes: a review / M. J Nieuwenhuijsen, M. B. Toledano, N. E. Eaton, J. T. Fawell, P. E. Occup // Environ. Med. – 2000, Vol. 57. - p. 73. 30. Savitzky, A. M. Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Squares Procedures / A. M. Savitzky, J. Е. Golay // Anal. Chem. – 2004, Vol. 36. - p.1627. 31. Steinier, J. A. Smoothing and differentiation of data by simplified least square procedure / J. A. Steineir, Y. K. Termonia, J. I. Deltour // Anal. Chem. – 2007, Vol. 44. - p. 1906. 32. Некрасов, А. Н. Scientific Interactive Graphics. Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ № 960503. Российское агентство по правовой охране программ для ЭВМ, баз данных и топологий интегральных схем от 25.11.1996 / А. Н. Некрасов, B.C. Ющенко. – М.: Мир, 1996. – 451 с. 33. Тихонов, А.Н. Методы решения некорректных задач / А.Н. Тихо- нов, В.Я. Арсенин. - М.: Наука, 1986. – 114 с. 23

34. Miller, R.G. Infrared Structural Correlation Tables and Data Cards / H.A. Willis, H.J. Hediger // Spectrum House. Alderton Crescent. London N.W.4, 2006, Vol. 13. – p. 206. 24

Рецензии:

Авторизуйтесь, чтобы добавить рецензию

- у работы пока нет рецензий -

Отзывы:

Авторизуйтесь, чтобы оставить отзыв